Migranterna kommer att anlända inom ett år, de första 20 redan denna vecka, enligt informationsminister Jerolinmek Piah. Bland dem finns afrikaner samt medborgare från Nord- och Sydamerika samt Karibien.
USA har gjort liknande överenskommelser med en lång rad andra länder, bland dem Rwanda och El Salvador. Tusentals människor har deporterats till länder de inte kommer i från.
Åtgärden möjliggör för USA att deportera människor som av skyddsskäl inte kan sändas åter till sina hemländer. Enligt Liberia är det möjligt för migranterna att söka asyl i Liberia, eller lämna landet när helst de önskar.