Klopp har tidigare tränat tyska Mainz och Dortmund samt engelska Liverpool, som han lämnade efter säsongen 2024. Sedan dess har 59-åringen inte haft något tränarjobb, förrän nu.
Han får bland andra med sig Pep Lijnders till Tyskland, som var hans assisterande tränare i Liverpool och som spenderade den gångna säsongen i Manchester City.
Kontraktet med det tyska förbundet sträcker sig till sommaren 2030.
Klopp lämnar därmed jobbet som global sportdirektör för Red Bulls fotbollsverksamhet, där han hade kontrakt till 2029.
Tysklands VM blev ett fiasko sedan laget åkte ut i 16-delsfinal mot Paraguay efter straffar. Efter uttåget lämnade tidigare förbundskaptenen Julian Nagelsmann.